-

. -

( - )

, 2013

1

-

. -

( - )

, 2013

2

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( - )

:

. - . -

: . -

: . -

:

CIP - ". ", 547(076.5)(075.8) , [ ] : ( - ) / . - , .. - : " ", 2013 (URL): http://www.ugd.edu.mk. - : . 94 ISBN 978-608-4708-25-4 ) - , COBISS.MK-ID 93969930

3

-

( - )

. -

-

2013,

4

- 1 2 3 4 - 5 (S) - - 6 7 () (-) 8 (-) 9

1. 7 1.1. 7 1.2. 1.2.1. 1.2.2. 1.2.3. 1.2.4. 1.2.5. 1.2.5.1. 1.2.5.2. 1.3. 2. 2.1. 2.2. 2.3. 3. 3.1. 3.1.1. 3.1.2. 3.1.3. 3.1.4. 3.1.5. 3.1.6. 3.1.7. 3.2. 3.2.1. 3.3. 3.3.1. 3.3.2. 3.3.3. 3.3.4. 3.3.5. 3.4. 3.4.1. 3.4.2. 3.4.3. 3.4.4. 3.4.5. 3.4.6. 3.4.7. 3.4.8. 3.4.9.

8 9 10 10 12

12

14 14 15 17 17 24

24 26 26 27 28 29 33 35

35 36 37 38 39 39

40 42 44

44 45 46 47

47 49

51 51 52 54 55

5

3.5. 3.5.1. 3.5.2. 3.5.3. 3.5.4. 3.6. 4. 4.1. 4.2. 4.2.1. 4.2.2. 4.2.3. 4.3. 4.4. 4.4.1. 4.4.2. 4.4.3. 4.4.4. 4.4.5. 4.4.6. 4.4.7. 4.4.8. 4.4.9. 4.5. 5. 5.1. 5.2. 5.3. 5.3.1. 5.3.1.1. 5.3.1.2. 5.3.1.3. 5.3.1.4. 5.3.2. 5.3.2.1. 5.3.2.2. 5.3.2.3. 5.3.2.4. 5.3.2.5. 5.3.2.6. 5.4.

10 11 ( ) 12 (UV/VIS) (IR) (MS) TOF - (NMR)

56 58 61 62 65 65 66

67 68 68 68 71 72 75 76 77 77 78 78 78 79 80 80 82 83 85 85 86 87 87 87 87 89 89 89 89 89 89 90 90 90 93

6

, , - . , , . :

- ;

- , , ;

- , .

: - ; - ; - ; - ; - ; - .

: - ( ); - ; - (N, S, X, P); - (C, H, N, S O); - ; - ; - .

: - (UV/VIS); - (IR); - M (MS); - - (NMR).

- , . .

, . - . - , .

7

1. 1.1. . . . :

1. , , ;

2. ( . ); 3.

; 4.

: . [g mol-1], [g], [mol], [g cm-3], [C], [C], . ;

5. . .

6. ; 7. .

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1. , , ;

2. ( , , ) ( );

3. (C, H, O, N, S, X, P .);

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5. ;

8

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7. .

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2. ;

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5. , .

1.2.

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9

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1.2.1.

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1.

2.

3.

4.

5.

6.

7.

7.

8.

. / , . 2005 , , R (risk) - S (safety) - .

E EXPLOSIVE

O OXIDISING

Xi IRRITANT

Xi IRRITAN

T

T+ VERY TOXIC

Xi IRRITAN

T

10

R S : :

R: 21-23/25-40 S: 36/37-38-40 1.2.2. . , , , -. , . , , ., , . , . , , , , , . , , . , , . . , . , , , . 1.2.3. , . .

R21 - R23/25 - R40 -

S36/37 - S38 - , S40 - ,

T+

11

. . . :

1. ; 2. ; 3. ; 4.

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5. ;

6. ;

7. . ,

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, , . , , 3-4 . , , .

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90 C .

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12

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1.2.5.

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13

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14

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1.2.5.1.

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15

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1.3. , , , , . . , ( ) . , .: , 50 % . . , .: . , . . . : , 10 % - ( ), . . : ( ) , . , - 3-5 % - . 10 . , , .

16

, , 3-5 % - , . : , , , , . 5 % - . . , , 1 % - . : , 50 % - . . : , , , 1 % - . : , . : , . . 1 .

1 -

pm mg/m3 - -

200,0 400,0 20,0 1,0 0,1 5,0

250,0 1,0 10,0 0,1 50,0

200,0 300,0 50,0 10,0 50,0 50,0

400,0

366,0 965,0 100,0 3,3 0,25 19,0 32,0

894,0 5,0 0,7

154,0 965,0 11,2

1.050,0 200,0 180,0 270,0

1.464,0

17

1.000,0 200,0 400,0 2,0 0,1 50,0

400,0 100,0 200,0 1,0 0,5 10,0 10,0 5,0

100,0 10,0 10,0

1.914,0 890,0

1.200,0 3,0 0,4

249,0 980,0 610,0 256,0 5,1 4,7 25,0 70,0 25,0

383,0 32,0 65,0

, . (, .). , . () , , . .

2. - , . , , .

2.1. , , . , , . 1 . , . , , () ( NB).

18

( , , ). , ( 2).

1 - 1- ; 2 - ; 3 - ; 4 - ; 5 - ; 6 - ; 7 -; 8 - - ; 9 - ; 10 ; 11 - ; 12 ; 13 - ; 14 - ; 15 ; 16 ; 17 ; 18 - ; 19 - ; 20 - .

2 - (NB)

1

1

2

1

3

1

10

1

11

1

12

1

13

1

14

1

15

1

16

1

17

1

18

1

19

1

20

1

4

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5

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6

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7

1

8

1

9

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1

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2

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3

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4

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5

1

6

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9

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10

1 11

1 12

1

13

1

14

1

15

1

16

1

17

1

18

1

19

1

20

1

19

1 ; 2 - ; 3 - ; 4 - ; 5 - ; 6 - ; 6 - ; 7 - ; 8 ; 9 - -; 10 - -; 11 - ; 12 - ; 13 - (); 14 - (); 15 - - ; 16 ; 17 ; 18 ; 19 ; 20 - . : , , . 10 2.000 ml. , , , . . : . 50 100 ml, , . , , . , , :

; (); ;

.

. : , , , , , . , , . () : : ( ), . (20 ) , . ( ): , , .

20

. . 5 ml 5 l. , . :

, ; ; ; , ; ; .

: . () () . () 0,5 100 ml. Toa e . () . , . () , 0,1 25 ml. Toa e . . : . ( ) . , . . 25 50 ml, 0,01 ml. , 2,5 10 ml, 0,001 ml. : :

. ;

. ;

. : . . () 2 10 ml .

21

: . 5 1.000 ml. : , . 50 600 ml. , . : . , .

(1.000 C). : . , , . . :

-

.

100

;

-

;

- .

: . 120 . (): , , . , . : , , . . : , . 3 , 4 .

22

: , , , -, , . .

3 - 1 - ; 2 - ; 3 - ; 4 - ; 5 ; 6 - .

4 1 - ; 2 - ; 3 - ; 4 - . : , , pH. : , , . : .

1 2

3 4

5 6

1 2 3 4

23

. , . : . . : . () , . : , . - . : . . , , . ( , , ) , . , , .

: . : . , . : 160-200 g 0,1 mg; 10-30 g 0,01 mg; 1-3 g 0,001 mg. : . . : 250 . : 1.200 . : . .

24

: . , . .

2.2. , . , . , . , . , . . , , . (30 g K2Cr2O7 1l H2SO4), KMnO4 NaOH . , , . . , , , , 100-110 1-2 . 40 .

2.3. , , . , . . . ( , .) . , . j .

25

, , . . . . , . , . ( ) . , , . . , , () . , , . , . , , .. . . (, , , , , .). . , . , . , , , .. . , . :

- , , 0 5 ; - (3:1) -20 ; - (3:1) -50 ; - CO2 -80 .

, . . .

26

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3. - , () (), () , , , , . , . . . :

1. ; 2. ; 3. .

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3.1. . , .

27

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1. - . .

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3. () - , , (, ) .

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28

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6. .

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1. .

2. , . . .

3. ( ) , , . .

4. . 5. . 6. .

29

3.1.3. 1.

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- (v = 100 C), . v- . , , , .;

- (v = 78 C), , , ;

- (v = 64 C), ; - (v = 56 C), , ,

; - (v = 35 C), ,

, ;

- (v = 80,4 C), . , , , , , .

- (v = 61 C), , , .

- (v = 77 C), , .

- (v = 118 C), , .

- (v = 101 C), (v = 181 C), (v = 211 C), (v = 182 C) .

, . . :

1. , ;

2. ; 3. ;

30

4. ; 5. .

2.

, . . ( ). ( ) ( 5).

5

3.

(), , . : , ( ), . , , . 0,1 g 100 ml . 5-10 . , .

4.

80 . 80 ( ) . . 10-15 , . . , , , , . , .

31

. . ( 6).

6 -

5. ()

, , . . . , , . , :

- ;

- , ;

- . ;

- () .

6.

, ( ) . . , , . .

32

. , . - ( 7).

7 -

7. - -. , - . . -, . . - . . . - 24 . ( 2). 2 CaCl2, KOH, NaOH, ,

P2O5

, H2SO4, ,

, . . , - ( ). , .

33

, .

2, H

, , , -

, ,

, .

H2SO4

3.1.4.

. ( ) . .

. ( 0,5 ). , .. , , .

. , . , ( ), ( ). . . , . ( 8).

34

8 -

. (10 ), 1-2 . . . 200 , . . 37 m, 4 m, . . , 1-2 . 50-250 .

. ( 8-10 mm) 3-4 mm. . . , . : , , .

35

9 -

3.1.5. 1 -

(, , ).

, (Mm),

(Tv), () . .

( ) (, , ) . 10-20 mg 1 ml . ( ) (++), (-). , 0,5 ml , (+).

. .

.

3.1.6. 2 -

2 g ,

, .

36

.

: () 6 g ()?

100 7,5 g 100 ml .

20 0,25 g (7,5 g 0,25 g = 7,25 g), 7,25 g .

, .

, 100 7,5 g 100 ml . 7,5 g 100 ml 6,0 g X 6,0 g 100 ml = 7,5 g X X = 80 ml

: 6 g 80 ml .

3.1.7. 3 -

, 2 g .

: -

; o

; ,

; -

, ;

(1-2 min). .

37

3.2. . , , () . . ( ), . , . , , . . , ( . , , , .). . . () , () . , . , , . , , . ( . , .) . . 10.

38

10 - () () 10 (). (, ) . (), . , . 10 () . 3.2.1. 4 -

( ) .

0,1-0,2 g

( ) -. () , .

, . .

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39

3.3.

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- . , .

3.3.1. -

, . , , . . ( )

40

. : K = Ca/Cb : K ; Ca, Cb (S) , (a b). (K) () (S) (Ca) (S) (Cb), .

(S) K = (S) 2 3.3.2. 5 - (S) 100 ml 2 mol

(S) 100 ml . () 7. (S) ?

E (S) , . , (S) ( (S) ). (S) , .. , (S) .

:

(S)

K (S) 2

: (S)

. 2 mol (S) 100 ml 7.

(S) : c = 2 mol/0,1 L = 20 mol L-1

100 ml .

(1 ) mol (S),

41

mol (S). : x mol 0,1 L x

K = Ca/Cb = = 7 = 7 x = 1,75 mol (2 x) mol 2 x 0,1 L

: x = 1,75 mol (S) ; (2 x) mol = 0,25 mol (S) ;

: (1,75 mol / 2 mol) x 100 = 87,5 % (S). : , 100 ml 1,75 mol S 100 ml 2 mol S. 0,25 mol . 87,5 % .. 87,5 % S .

, .. ? , ( 100 ml 50 ml ) ( )? :

1. x mol 0,05 L 0,1 x

K = Ca/Cb = = 7 = 7 x = 1,556 mol (2 x) mol 0,05 (2 x) 0,1 L : x = 1,556 mol (S) ; (2 x) mol = 0,444 mol (S) ; : (1,75 mol / 2 mol) x 100 = 87,5 % (S) (S) 100 ml : c = 0,444 mol/0,1 L = 4,44 mol L-1.

2. x mol 0,05 L 0,1 x

K = Ca/Cb = = 7 = 7 x = 0,345 mol

(0,444 x) mol 0,05 (0,444 x) 0,1 L : x = 0,345 mol (S) ; (0,444 x) mol = 0,099 mol (S) ; , : 1,556 mol + 0,345 mol = 1,901 mol (S), (1,901 mol / 2 mol) x 100 = 95,05 % (S), 95

42

% ( 50 ml) 87,5 % ( 100 ml).

: , , . , . , , . , ..

1? () 1 (S) , . , , .. ( . NaCl, Na2SO4, CaCl2, .) . () NaCl . . . , , , ( ) . (, , .) (, .). . ( ). 3.3.3. - - . . - , ( ), ( 11). , .

43

11 - , . .

, . NaCl ( ) . , , .

, . , , . . .

, , . , . . , ( ) .

e

, . , . . , 2/3 .

44

. , . , . 3.3.4. - (, ) . () , , . ( 12). () () ( ) . . () .

12 3.3.5. 6

() , () ( ) . , (). . .

45

. .

3.4. ( ) . e , . , . , :

; (-); ; ;

, , .. . . . . , , , , . . , v. , , v. v.

: .

: (P)

46

PA PB.

P = PA + PB : ,

(P) (PA`) (X) .

PA = PA` XA

.

, , . () , . , , . , , , . .

, , , .. . . , , , ( ), , . , , .

3.4.1.

(),

, 5 ml. , , , . .

(),

(0,5 1 ml), . ,

47

. , . . , , . . 3.4.2. 7 () ()

. ( 13).

. -. . , 5 .

, .

. , . , , . .

, 2030 .

, . , , .

3.4.3.

200 ,

48

80100 v 30 150 . , , , , , , . 13.

13 - ( 2/3 ), , Y . . ( ). . . :

, .. ;

. ;

, , .. . .

() ( 14). v . ..

1 - 2 - Y 3 - 4 - 5 - 6 -

1

2

3

4

5

6

49

( Tv 150 ) .

( )

14 - 3.4.4. (-) (-) 150 . , (v), . . -. -, -, (10-20 mmHg), , - (0,1 mmHg). ( ). 15 . 16.

50

15 -

16 - - 1/2 , ( ) , . , ( ). . - . - . (Tv) (P) .

1 - 2 - 3 - 4 - 5 - 6 -

1

2

3

4

5

6

(v) 760 mmHg 200 C, (v) 20 mmHg 90 C.

Tv P, mmHg

Tv 760 mmHg

P, mmHg

20 mmHg

90 mmHg

200 mmHg

51

, , . 3.4.5. 8 (-) ()

. (-) ( 16).

( .).

3.4.6.

( 200 ) . , . . () , . .

, (100 ). . , ( 200 ) . . , , , . , . ,

52

100 . . , -. ( ) 17.

17 - . ( / ) . . , , . , . . . . , , , . 3.4.7. 9 - ( )

. ( 17).

1

2

3

1 - 2 - 3 - 4 -

4

53

( .).

. , 98,4 ( 184 ). . () (98,4) ( ) 718 mmHg, () ( 42 mmHg). (760 mmHg).

= + 760 mmHg = 718 mmHg + = 760 718 = 42 mmHg

, . (mol) , :

() n (mol- ) =

() n (mol- )

42 mmHg 1 0,058 = = 718 mmHg 17 1

17 mol 1 mol , 0,058 mol 1 mol . (), : () = 93 g/mol; () = 18 g/mol): 1xM () 1x 93 93 1 = = = =

17xM () 17x18 306 3,3 3,3 1 , 1g 3,3 g , 23,2 % () . 85,6 v (184 ).

54

3.4.8.

( ) (v) 80 , . - , . , . , . . (y-) ( 18). (.. ) , , ( ) . .

18 - .

(

)

1

55

, , , . , ( (1), (2), (3) . 19). .

19 - , . , n- n- . , . , 2 15 . , 0,5 . , (.. ) . 3.4.9. , . . . ( ) ( ). . - ( 20). -

1 2 3

1 - 2 - 3 -

56

, . , -.

20 - -

3.5. , , . , (, , , ). - , , . , . 1906 o (chroma = , graphien = ). , , , , , . . ,

. , , .

57

, , . . (Keulemans) : : .

. , , . : . . , . : , , , () . , . ( , ) : , , , ( ) . , , - 3. 3 -

( )

( )

/

( , )

-

58

- ( )

( )

, ( ) ( ). . : .

3.5.1. T

(Thin Layer Chromatography - TLC) , . () (SiO2) (0,2-0,04 mm) ( ). . , (Al2O3). ( ). . . :

( ). TLC () 1 - 2 cm ( ) (). TLC (l) , - ( 21). , , , .

59

21 TLC

, ( ), ( ) ( ) . ( ), . , ( 22). . , ( ) ( ). . , () TLC . , TLC .

60

22 -

,

. , , , () , , - , . TLC Rf (mm) o TLC (mm), 0 1. Rf . Rf , , .

23 - LC (1) (2) Rf

80mm

72mm

32mm

44mm

1 2 3 1 2 3

(0,5-1 cm TLC ) ( ) .

Rf LC 1: Rf = 44 / 80 = 0,55 2: Rf = 32 / 80 = 0,40 3: Rf = 72 / 80 = 0,90

1 2

61

: , .

. , TLC : (St), () (St-). ( 24).

24 - ( LC )

TLC . TLC .

25 - ( LC )

TLC. TLC. . 3.5.2. 10 - a a

( ) , .

Rf = 0,40

St - X - St- -

St - X - St- -

62

10 mg (Fluka) 20 mg (Fluka) 1 ml : - = 7 : 3 (v/v).

0,2 mm (Merck), a : - = 7 : 3 (v/v).

3.5.3.

(Column Chromatography CC) , (TLC) . , (). Al2O3, . . (), ( ) () ( ). . . . () (1) ( 26). , ( ). ( ) (2). , , , , , .

63

26 :

. , , , , , , . , , , . , . , , , . . . . , . . , , . . () . , , , . 25-30 . ,

1

2 1 (

)

( )

64

. , . , . , . () .

(1-2 ml) ( ) , -, , . . , ( . , ) .

, , ( ) . 1-2 ml . () 5-10 ml ( ). , , . . .

, , ( ). (TLC). TLC. ( Rf ) .

65

3.5.4. 11 -

0,7 cm 40 cm ( ). 15-20 cm, , . 0,1 ml . (0,5-1 ml/min) (). .

10 mg

(Fluka) 20 mg (Fluka) 1 ml , : - = 7 : 3 (v/v). .

0,2-0,5 mm, 15 min 110 C , a : - = 7 : 3 (v/v).

3.6. . , . . (%) 100. % = 100

mol gmol ( ). .

66

: (C6H6) : 50 g ;

(C6H6) = 78 g/mol; (C6H5NO2) = 123 g/mol

C6H6 + HNO3 C6H5NO2 + H2O 1 mol 1 mol 78 123

:

1 mol (78 g) 1 mol (123 g), (50 g) :

78 g ----- 123 g 50 g ----- g x = 50 x 123/78 = 78,8 g.

78,8 g.

: , , 60 g

, 60 g. %: % = 100

60 g % = 100 = 76,1 %

78,8 g , 76,1 %

. ( ), . , , . (%) , . 50 80 %. 80 % .

4. , , .

67

. , . . :

1. ;

2. ; 3. ; 4. ; 5. ; 6. ;

4.1.

() . :

/ ; ; .

() (t) 50250 . (t) , . t . t ( ),

(> 3 ) t ( ). , () t, ()

(v)(12 ). (t) :

( ); - ;

68

. (v)

. .

4.2. (C, H, O) (N, S, P X-), (Mg, P, Fe, Cu .) . . , ( ) . . . 4.2.1. . , ( ), ( ) .

:

0,1 g , . , , , . 4.2.2.

CuO. CO2, a H2O. (CO2 H2O) Ba(OH)2 Ca(OH)2. BaCO3 CaCO3 , .

2CuO + C CO2 + 2 Cu CO2 + Ba(OH)2 BaCO3 () + H2O

69

: 0,1 g () 1 - 2 g

CuO. Ba(OH)2 Ca(OH)2. . , CO2 Ba(OH)2 Ca(OH)2 BaCO3 CaCO3. , , .

, , . , (Lassaigne) (NaCN, Na2S NaX) NaOH, .

- (Lassaigne's Sodium Fusion Test): : (C, H, O, N, S, X) (C, H, O, N, S, X) + Na NaCN + Na2S + NaX + NaOH , , (Na CNS), (Fe(CNS)3, a , . Na CNS :

NaCNS + 2Na NaCN + Na2S , FeSO4 . , , .

: 5 - 10 mg .

, , , (0,04 g). , . .

, 20 ml .

70

, -. . .

: FeSO4 -

(2 - 3 ml) . , , Fe(OH)2 Fe(OH)3. , FeS.

Na2S + FeSO4 Na2SO4 + FeS (, ) , HCl 15 min. -

Fe4Fe(CN)63 () .. .

FeSO4 + 2 NaOH Fe(OH)2 + Na2SO4 Fe(OH)2 + 2 NaCN Fe(CN)2 + 2 NaOH

Fe(CN)2 + 4 NaCN Na4[Fe(CN)6]

3[Fe(CN)6]4- + 4Fe3+ Fe4[Fe(CN)6]3

- -. , .

6 NaSCN + FeCl3 3 NaCl + Fe(SCN)63- + 3 Na+

:

() - (1 - 2 ml) ( ). CN- HCN, a , Pb(CH3COO)2. , PbS.

Na2S + 2 CH3COOH 2 CH3COONa + H2S H2S + (CH3COO) 2Pb 2 CH3COOH + PbS (, )

() - (0,5 ml) , Na2[Fe(CN)5NO]. Na4[Fe(CN)5NOS], (II).

Na2S + Na2[Fe(CN)5NO] Na4[Fe(CN) 5NO S] ()

:

- (1 ml) HNO3, AgNO3 . ,

71

AgCN AgS, . AgNO3 HCN H2S ( ). , AgNO3.

- , , .

NaX + AgNO3 AgX + NaNO3 :

, ; ,

; , .

,

- (3 ml) H2SO4 . 1 ml CCl4 (NaOCl). .

2 NaOCl + H2SO4 Na2SO4 + Cl2 + O2 + H2O Cl2 + 2 I- I2 + 2 Cl-

Cl2 + 2 Br- Br2 + 2 Cl-

- ( ) . .

Zr()4 + 6 F- [ZrF6]

- + 4 ()

, - ( ) 45 . . PO43- + 3 (NH4)+ +12 (NH4)2MoO4 + 24 HNO3(NH4)3PO412MoO3 (, ) + 24 NH4NO3 + 12 H2O 4.2.3. C, H, N, S O

72

( ). . CO2, H2O, N2 SO2. , . , . : CHN ( C, H N), CHNS ( ). He/H2 (95%/5%) 1.000 . CO .

4.3.

. : 0,1 g 0,2 ml 3,0 ml . ij ( ). , N / S, ( 4).

. , , . 5 % HCl, NaOH NaHCO3, . , . : 1 ml 0,1 g 0,2 ml , . pH . , . . () , 5 % NaOH .

73

: , 3 ml .

5 % NaOH

5 % - NaOH. pH ~ 14.

: 5 % NaOH . . , , 5 % HCl . , III ( 5 % NaOH). 5 % NaOH 5 % NaHCO3. 5 % NaOH, 5 % HCl.

5 % NaHCO3 5% - NaHCO3 pH ~9 ( NaOH).

, . NaHCO3 CO2.

: 5 % NaOH, 5 % NaHCO3. CO2 ( ) .

5 % HCl , HCl. HCl .

: 0,1 g 0,2 ml 3,0 ml 5 % HCl. () , IV . , 5 % NaOH . IV . 5 % HCl, N / S, . 5 % HCl, .

96 % H2SO4 , . .

74

/ . , , . : 3 ml 96 % H2SO4 0,1 g 0,2 ml . , . , . V ( 4). N / S, H2SO4 V, VI. VII N / S I-IV.

85 % H3PO4

96 % H2SO4.

: 3 ml 85 % H3PO4 0,1 g 0,2 ml . , , . 4. . 4 - I II III IV V VI VII

.

. , .

. 5 % NaOH

. 5 %

HCl

N S

. 96

% H2SO4

N S

. 96 % H2SO4

N S .

I-IV

75

. : - - - - - - - - - -.

- -, , . () - , ., -

- -

- - - - . . , - - - , - -

- -. - -

- - - - - - - - - -

- .- - .- -. - - --

- . () - - - . -, , . . . -, , ., , . .

. NaHCO3

. 85 % H3PO4

-. , ,

-, , ,

4.4.

(C,H,O) (N,S,P X) ( 4). . . 5. , . , , , .

76

5 -

C=C CH3CH=CH2 CC CH3CCH

OH CH3CH2OH O CH3OCH3 NH2 CH3NH2

O ||

CH CH3CHO

O ||

C CH3COCH3

O ||

COH CH3CO2H

O ||

CO CH3CO2CH3

O ||

CNH2

CH3CONH2

( )

C6H6

4.4.1.

:

5 % , ( ) .

R CH CH2 + Br2 R CHBr CH2Br

: 0,2 ml ( 0,2 g) 2 ml 5 % . , .

2 %

(). .

3 CH2CH2 + 2 KMnO4 + 4 H2O 2 KOH + 2 MnO2 + 3 CH2OHCH2OH

: 0,2 ml ( 0,2 g)

2 ml 2 % KMnO4.

77

() (MnO2), . 4.4.2.

(K2Cr2O7) , . , . . .

R1 K2Cr2O7 R1

CHOH C = O + Cr3+

R2 R2 : 0,5 ml

H2SO4 K2Cr2O7. . 4.4.3.

- Ag (NH3)2OH . [Ag(NH3)2]+ . . , , .

O O

|| + 2 Ag(NH3)2OH 2 Ag(s) + || + H2O + 3 NH3 R H R ONH4

+

:

(~1 ml) 0,5 ml NaOH. ( ). ,

(35 ). :

(1 ml) , (1:1) . : 3 g AgNO3 30 ml . : 3 g NaOH 30 ml .

78

4.4.4. ( )

. .

O

|| I2, NaOH RCO2Na + CHI3 R CH3 H2O

: 0,5 ml NaOH. . ( ). 4.4.5.

FeCl3

H (, , ) FeCl3, .

6 ArOH + FeCl3 [Fe(ArO)6]3 + 3H+ + 3 HCl -

: 0,5 ml FeCl3 . , . - . 4.4.6.

NaHCO3 5 % NaHCO3 CO2. .

: o 1-2 ml 5 % NaHCO3, a 1 () ( ) CO2 .

( ).

NaHCO3 + RCOOH R COONa CO2 H2O+ +

79

. .

: 0,2 g , 0,4 ml 0,2 ml H2SO4 2 . 2 ml NaHCO3. , . .

4.4.7.

5 .

HNO2 ( ) , .

HNO2 () , .

NaNO2 + HCl + H2O

RNH2 [RNN:]Cl N2(g) + ROH + + RCl

H2O

: R R NH + HNO2 N N O + H2O

R R

HNO2.

: 0,5 ml

0,5 g 1,5 ml HCl 2,5 ml , 0 . 0,5 g NaNO2 2,5 ml , , . HNO2. I- ( HNO2). , 2 ml , . .

HNO2

HNO2 - .

N-

80

: 0,5 ml (), 2 ml HCl 0,3 g NaNO2.

- - 1 ml NaOH. . - . 4.4.8.

(RONO2) (AgX), .

AgNO3, C2H5OH

RX RONO2 + AgX X = Cl, Br, I , - : 0,5 ml () AgNO3. (AgX)

, - Cl, Br

I .

4.4.9. 12 -

(). : , , , , .

;

;

, () () , , , ;

, HCl, NaOH NaHCO3;

ArNH2aq NaNO2

HClAr N N

+

OH

OH

N N Ar

di azoni um jon

-

81

() () , HCl, NaOH NaHCO3. H2SO4 .

().

() , .

()

()

(+/-)

(

) (// ) .

.

: . :

.

.

H2O 5 % NaOH 5 % NaHCO3 5 % HCl

.

(// )

82

(+)

.

KM

nO

4

K2C

r 2O

7

FeC

l 3

Na

2C

O3 /

Na

HC

O3

Ag

(NH

3 )

2N

O3

Na

NO

2;

-

Ag

NO

3

(+/-)

()

.

:

.

Mm Tt/Tv

4.5. ,

: :

: :

83

. : , 3,5- . ( , ). , . , . , . 6.

6 -

v (C) Tt (C) (g/ml)

117,9 16,6 1,049

56,2 - 95,3 0,79

* 80,1 5,5 0,874

76,5 - 22,9 1,594

61,7 - 63,5 1,483

80,7 6,6 0,779

78,5 -117,3 0,789

77,1 -83,6 0,900

n- 69 -95 0,66

65 -93,3 0,791

115,5 -41,6 0,982

110,6 -95 0,867

* .

5. ,

84

. , , , , . 27 . (). . . , : , , , , , - .

27 -

. :

(UV/VIS) UV .

(IR) IR .

(MS) MS , .

- (NMR)

-

[m]

[cm]

[nm]

UV IR

85

1H-NMR , 13C-NMR .

5.1. (UV/VIS) . (, ) . ( ). , . (M) (M*). (10-6 10-9 s) . (0,005 nm) . , , . .

(UV/VIS) (100-380 nm) (380-800 nm) .

UV/VIS , .

>C=O; >C=C

86

. . IR (). , . . . , . IR , , . , . (cm-1). (cm-1) . (, , ) . , .. , (), , , . IR .

5.3. (MS)

. . (+) . . , , , .

:

( ) 5 ppm 0,01 % ;

;

87

;

;

( );

; .

5.3.1.

. , . . , . . , . ( ) .

: , , , . , , . 5.3.1.1. ( ~70 eV) . . . , . ~70 eV. 5.3.1.2. (4 KeV) () .. . / (, ). : , , 3- , , , . , . 5.3.1.3. . (CH4, NH3 .) .

88

, . , . : , . (+). m/z (m-, z-) . , :

m/z ( . m/z= 43 CH3CO- ). ( . 15 CH3- );

: ; ; . 7 .

7 -

m-15 CH3 m/z=30 + H2C=NH2

m-17 CH m/z=31 + H2C=OH

m-18 H2O

m-26 CN

m-28 H2C=CH2 + m/z=43 CH3C=O

m-29 CH2CH3 CHO

m-31 OCH3

m-35 Cl

m/z=91

m-43 CH3=O

m-45 OCH2CH3

m-91

89

5.3.1.4. . , .

5.3.2. . . 5.3.2.1.

, . () , . o :

, . . , . 5.3.2.2. , , . , , . 5.3.2.3. . . . , . 5.3.2.4. . . . . . , , . , .

90

, , . . ( ). . , . 5.3.2.5. TOF . . . , . 5.3.2.6. . . .

5.4. - (NMR) - . NMR , - ( x-), .

NMR 1946 NMR . NMR NMR , . NMR . . . , - . NMR .

NMR (1H) (13C).

91

( ) , () ( ). ( 28) ( ). (B) , ( 28):

28 -

, . , . , 4He, 12C, 16O . , ( ) ( ) NMR , 3He, 13C, 17O .

, . .. , , , . NMR . NMR , , .. . , . , , , ( ). ,

B a

92

( ). , . , , (). ( ) . NMR . . NMR .

. , e , .

NMR : 1. ; 2. ; 3. ; 4. , , , . NMR

. NMR , . . , ( , ), ( , ) ( ).

93

1. , M., , . (1971). . : .

2. , .., , .., -, .. (2006). . : .

3. , .., , .., , .. (1992). I. : .

4. , .., , .., , .. (1993). II. : .

5. Bori, S., Kronja, O. (2004). Praktikum Preparativne Organske kemije. Zagreb: kolska knjiga.

6. McMURRY, J. (2009). O . : . 7. Palleros, D.K. (2000). Experimental Organic Chemistry. New York: John

Wiley & Sons. 8. Pine, S.H. (1994). Organska kemija. Zagreb: kolska knjiga. 9. Streitwieser, A., Heathcock, C.H., Kosower, E. (1998). Introduction to

Organic Chemistry. New Jersey: Prentice Hall, Uppev Saddle River. 10. Trali-Kulenovi, V., Karaman, B., Fier-Taki, L. (2004). Uvod u

Organsku kemiju. Zagreb: TTF.

94

: . -

( - )

: . -

: . -